一、发展简史 第一阶段:1945年到1951年,发明核磁共振法并奠定理论和实验基础的时期: Bloch(斯坦福大学,观察到水中质子的信号) 和Purcell(哈佛大学,观察到石蜡中质子的信号)获得了Nobel奖金。 第二阶段:1951年到1960年为发展时期,其作用被化学家和生物学家所共认,解决了许多重要难题。1953年出现了第一台30MHz核磁共振谱仪;1958年及年代初又出现了60MHz,100MHz的仪器。50年代中期发展了1H-NMR,19F-NMR和31P-NMR。 第三阶段:60至70年代,NMR技术飞跃时期。脉冲Fourier变换技术,提高了灵敏度和分辨率,可常规测定13C核;双频和多频共振技术; 第四阶段:70年代后期理论和技术发展成熟。 1、200,300,500MHz和600MHz的超导NMR谱仪; 2、应用各种脉冲系列,在应用方面作了重要的开拓; 3、出现了2D-NMR; 4、多核研究,可应用到所有磁性核; 5、出现了“核磁共振成象技术”等新的分支学科。 二、主要用途: 1. 结构的测定和确证,有时还可测定构型、构象 2. 化合物纯度的检查,灵敏度较薄层、纸层析高 3. 混合物分析,如主要信号不重叠,无需分离即可测定混合物的比例。 4. 质子的交换,单键的旋转,环的转化等化学变化速度的推定 1. 原子核的自旋 在所有元素的同位素中,大约有一半的原子核具有自旋运动。这些自旋的原子核是核磁共振的研究对象。自旋量子数:描述原子核自旋运动的量子数,可以为整数、半整数或0。 2. 核磁共振现象 ①进动:具有一定磁矩m的自旋核在外磁场H0作用下,此核将因外磁场形成q角作进动运动:w为进动运动角速度,它正比于H0(外磁场强度) 。 ②自旋核在外磁场中的取向:没有外磁场时,其自旋磁距取向是混乱的。磁性核处于外磁场H0中,有(2I+1)个取向。磁性核在外磁场中的的自旋可以类比于陀螺在重力场中的进动(旋进、回旋)
。 产生核磁共振必须具备磁性原子核、外磁场、射频磁场三个前提,且满足射频磁场的频率等于自旋核的进动频率,才发生共振,由低能态向高能态跃迁。 ④ 核磁共振现象: 在外磁场H0垂直方向施加一旋转磁场H1于进动核,若H1的旋转频率同核的旋转进动频率值相等时,进动核可从H1吸收能量,由低能态向高能态跃迁—即为核磁共振。 |
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